Öffnen Sie die „Eigenschaften“ des Heroku-Servers in pgAdminIII und ändern Sie den Wert „Maintenance DB“ in den Namen der Datenbank, mit der Sie sich verbinden möchten.
Das Standard-Setup ist für DBAs und andere geeignet, die sich mit jeder Datenbank auf dem Server verbinden können, aber anscheinend trifft das in Ihrem Fall nicht zu.