Setzen Sie einfach einen eindeutigen Index auf zusammengesetzt aus (Benutzername, Datum).
ALTER TABLE `table` ADD UNIQUE INDEX `name` (`username`, `date`);
Alternativ können Sie es auch versuchen
ALTER TABLE `table` DROP PRIMARY KEY, ADD PRIMARY KEY(`username`,`date`);
und ich denke, im letzteren Fall müssen diese Spalten als NOT NULL deklariert werden.