Ich glaube, die hier gegebene Antwort ist wirklich ungenau, also werde ich antworten:
Sehen Sie, wenn ein Fehler wie "'env' wird nicht als interner oder externer Befehl, ausführbares Programm oder Batch-Datei erkannt" auftritt, bedeutet dies, dass das System versucht, einen Befehl namens env auszuführen. Das hat überhaupt nichts mit dem Einrichten Ihrer Umgebungsvariablen zu tun.
Env ist kein Befehl in Windows, sondern in Unix. Ich verstehe, dass Sie eine Windows-Maschine haben. Was Sie tun können, ist "git bash" auszuführen. (Sie könnten es selbst bekommen, aber es kommt mit Herokus CLI).
Dadurch erhalten Sie eine Unix-ähnliche Umgebung, in der der "env"-Befehl unterstützt wird, und dann können Sie den eigentlichen heroku pg:pull-Befehl ausführen :)
Ich hoffe, das hilft!